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纳滤(NF)膜的研制与应用较反渗透膜大约晚20年。20世纪70年代J·E·Cadotte研究NS-300膜,即为研究NF膜的开始。 当时,以色列脱盐公司用“混合过滤”(hybridfiltration)来表示介于反渗透与超滤之间的膜分离过程,称为松散反渗透(loose RO)膜。 后来美国的Filmtec公司把这种膜技术称为纳滤,一直沿用至今。之后,纳滤技术发展得很快,膜组件于80年代中期商品化。目前,纳滤技术已成为世界膜分离***域研究的热点之一。 (1) 纳滤膜定义 到目前为止,对纳滤膜的准确定义、机制、***征等的认识还远远不充分。学术界比较统一的解释纳滤膜的定义包括以下七个方面: ① 纳滤膜介于反渗透和超滤膜之间,其膜表面分离皮层可能具有纳米***微孔结构。 ② 相对于反渗透膜NaCI的脱除率均在95%以上,一般将NaCI脱除率为90%以下的膜均可称之为纳滤膜。 ③ 反渗透膜几乎对所有溶质都有很高的脱除率,而纳滤膜只对***定的溶质具有脱除率。 ④ 纳滤膜孔径在1nm以上,一般1~2nm。 ⑤ 主要去除一个纳米左右的溶质粒子,截留分子量在200~1000道尔顿。 ⑥ 反渗透膜几乎均为聚酰胺材质,而纳滤膜材料可采用多种材质,如醋酸纤维素、醋酸-三醋酸纤维素、磺化聚砜、磺化聚醚砜、芳香聚酰胺复合材料和无机材料等。 ⑦ 一般纳滤膜的表面形成高聚物电解质因而常常有较强的负电荷性。 (2) 纳滤原理 与超滤及反渗透等膜分离过程一样,纳滤也是以压力差为推动力的膜分离过程,是一个不可逆过程。 其分离机制可以运用电荷模型(空间电荷模型和固定电荷模型)、细孔模型以及近年来才提出的静电排斥和立体阻碍模型等来描述。 与其他膜分离过程比较,纳滤的一个优点是能截留透过超滤膜的小分子量的有机物,又能透析反渗透膜所截留的部分无机盐——也就是能使“浓缩”与脱盐同步进行。 NF膜分离需要的跨膜压差一般为0.5~2.0MPa,比用反渗透膜达到同样的渗透能量所必须施加的压差低0.5~3MPa。在同等的外加压力下,纳滤的通量要比反渗透大得多,而在通量一定时,纳滤所需的压力则比反渗透的低很多。 所以用纳滤代替反渗透时,“浓缩”过程可更有效、快速地进行,并达到较大的“浓缩”倍数。一般来讲,在使用纳滤膜进行的膜分离过程中,溶液中各种溶质的截留率有如下规律: ①随着摩尔质量的增加而增加; ②在给定进料浓度的情况下,随着跨膜压差的增加而增加; ③在给定压力的情况下,随着浓度的增加而下降; ④ 对于阴离子来说,按NO3-、CI-、OH -、SO42-、CO42-顺序上升。 ⑤ 对于阳离子来说,按H+、Na+、K+、Ca2+、Mg2+、Cu2+顺序上升。 (3) 纳滤膜应用 纳滤膜的这些性能决定了其在饮水处理中***有的广阔的应用,简述如下。 ① 软化:膜软化水主要是利用纳滤膜对不同价态离子的选择透过***性而实现对水的软化。膜软化在去硬度的同时,还可以去除其中的浊度、色度和有机物,其出水水质明显优于其他软化工艺。而且膜软化具有无须再生、无污染产生、操作简单、占地面积省等优点,具有明显的社会效益和经济效益。 膜软化在美国已很普遍,佛罗里达州近10多年来新的软化水厂都采用膜法软化,代替常规的石灰软化和离子交换过程。近几年来,随着纳滤性能的不断提高,纳滤膜组件的价格不断下降,膜软化法在投资、操作、维护等方面已优于或接近于常规法。 ② 用于去除水中有机物:纳滤膜在饮水处理中除了软化之外,多用于脱色、去除天然有机物与合成有机物(如农药等)、三致物质、消毒副产物(三卤甲烷和卤乙酸)及其前体和挥发性有机物,保证饮用水的生物稳定性等。 三致物质的去除:研究表明,纳滤膜能够去除水中大部分的有毒有害的有机物和Ames致突变物,使TA98及TA100菌株在各试验剂量下的致突比MR值均小于2 ,Ames试验结果呈阴性。进一步的研究将要考察纳滤技术对饮水中的内分泌干扰物质的截留***性,为安全***饮水提供依据。 消毒副产物及其前体物的去除:消毒副产物主要包括三卤甲烷(THMs)、卤乙酸(HAAs)和可能的三氯乙醛氢氧化物(CH)。国外的科技工作者在这方面已开展了广泛的研究,纳滤膜对这三种消毒副产物的前体物的平均截留率分别为97%、94%和86%。通过合适的纳滤膜的选用,可以使得饮用水水质满足更高的安全***饮水水质标准。 此外,纳滤出水是低腐蚀性的,对饮用水管网的使用期和管道金属离子的溶出有正面的影响,有利于保护配水系统的所有材科。试验表明采用必要后处理的纳滤膜系统能够使管网中铅的溶解减少50%,同时使其他溶出的金属离子浓度满足饮水水质标准要求。 挥发性有机物(VOC)的去除:对饮用水中痕量挥发性有机物具有较高的去除率。 在管道直饮水中的应用: 纳滤可以截留二价以上的离子和其他颗粒,所透过的只有水分子和一些一价的离子(如钠、钾、氯离子)。纳滤可以用于生产直饮水,出水中仍保留一定的离子,并可降低处理费用。 |
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